1. 琴酒与赤井秀堆糖
在425集中，赤井秀一射了一枪给Gin，说“终于见到了，我拿可爱的宿敌，”恋人”先生。他们俩并不是恋人
2. 琴酒跟赤井秀一
名侦探柯南赤井秀一和琴酒对狙发生在第463集《黑色冲击 组织魔爪伸来的瞬间》。
剧情中，柯南为了调查门铃恶作剧将窃听器贴在水无怜奈鞋子上但是却突然发现她来自黑衣组织。水无怜奈被窃听的事情被琴酒发现后很快将矛头对准毛利小五郎，而知道这件事的赤井秀一则到了对面的高楼进行狙击，打掉了琴酒的狙击枪并且子弹在琴酒脸上擦伤却没有更多伤势。
3. 琴酒与赤井秀一对狙
赤井秀一
有极强的狙击能力、推理能力和情报搜集分析能力，车技一流，左撇子，平时总喜欢戴针织帽。曾为帮助卧底水无怜奈重新进入组织并骗取琴酒的信任，被黑衣组织称为“银色子弹”。后脱离组织，假死后以冲矢昴的身份进行活动。
4. 琴酒和赤井秀一cp
假如按照cp的定义来看的话，赤井秀一和宫野明美就算是妥妥的cp了，宫野明美原本和赤井秀一是恋人，只不过这一对恋人的命运非常曲折，秀一是卧底不能在组织久留，而明美也被琴酒所杀。
这对cp登场的时间太短，而且一方已经死去，cp感并不强烈。
5. 琴酒与赤井秀一对狙的集数
135 黑暗组织十亿元抢劫事件（宫野明美下线）
136-139 来自黑暗组织的女子 大学教授杀人事件（灰原哀登场）
190-192 与黑暗组织的再会（啊~雪莉 / 第一次变回宫野志保）
236-238 名侦探齐聚一堂！工藤新一VS怪盗基德（首次提及乌丸莲耶）
贝尔摩德篇
181-182 黑暗中的死角（【候选人】新出医生初登场）
245-246 战斗游戏的陷阱（【候选人】茱蒂老师初登场）
249-250 神秘的乘客（【候选人】赤井秀一初登场）
277-278 来自芝加哥的男人（詹姆斯初登场）
332-333 残留下来的无声证言（收到组织威胁的板仓卓）
334-336 接触黑色组织（柯南冒充板仓卓交易险被发现）
365-366 隐藏在厕所中的秘密（宫野艾莲娜的录音带）
371-375 与黑暗组织直面对决 满月之夜的双重谜案（贝尔摩德身份揭晓）
376-377 找寻臀部上的记号（小哀拒绝FBI证人保护计划）
红与黑的对决篇
459-463 黑色冲击！组织之手逼近的瞬间（水无怜奈初登场）
467-468 无法回头的两个人（本堂瑛佑初登场）
502-505 黑暗组织之影
527-528 黑色相片的下落（本堂瑛佑父亲照片）
538-551 红与黑的碰撞（水无怜奈身份揭晓）
波本篇
556 红白黄色和侦探团（【候选人】冲矢昴初登场）
614-615 侦探团VS抢匪团（“伤疤赤井”初登场）
629-632 引发危机的红色前兆/黑色13的暗示/步步逼近的黑色期限/摇曳的红色目标
697-698 幽灵饭店的推理对决（【候选人】世良真纯初登场）
719-720 婚礼前夕（【候选人】安室透初登场）
742-743 工藤优作的未解决事件（冲矢昴知道柯南真实身份）
751-752 迫近灰原秘密的黑影（第二次变回宫野志保）
753-756 漆黑的神秘列车（波本身份揭晓）
绯色篇
757-758 密室中的柯南/揭开谜底的波本（安室透怀疑沉睡的小五郎）
774-775 又甜又冷的宅急便（冲矢昴、安室透出场）
783-784 现场的邻人是前男友（羽田秀吉初登场）
786-787 茱蒂的回忆与赏花的陷阱（柯南与茱蒂交流情报被窃听）
812-813 恋爱小说的意外结果（领域外的妹妹初登场）
823-824 气氛僵硬的茶会（安室透调查楠田陆道死因）
832-836 绯色的序章/追寻/交叉/回归/真相（安室透、冲矢昴身份揭晓）
朗姆篇（连载中）
845-846 三个第一发现者（朗姆身份线索）
865-867 县警的黑暗（【候选人】黑田兵卫初登场）
891-892 关系不好的女子乐队（回忆中的苏格兰威士忌）
916-917 与17年前同样的现场（羽田浩司案相关）
918-919 灵魂侦探杀害事件（琴酒最近一次出场）
921-922 背叛的舞台（安室透与赤井秀一的恩怨来由）
936-937 涟漪中的魔法师（赤井一家）
944-945 新老师的骸骨事件（【候选人】若狭留美初登场）
949-950 隔壁的江户式推理秀（【候选人】胁田兼则初登场）
951-952 手臂白皙的女人（朗姆三选一）
964-965 燃烧帐篷的怪物（黑田VS若狭）
998-999 寻找玛丽亚（BOSS身份揭晓）
1009-1011 充满谜团的鸡尾酒（红茶会谈）
长野县三人组
564-566 风林火山 迷宫的铠甲武士/阴影与雷光的对决（大和敢助、上原由衣初登场）
608 危险的二人组
609-612 死亡之馆 赤壁（诸伏高明初登场）
705-706 毒与幻的设计
807-809 红衣女的惨剧
865-867 县警的黑暗