1. 琴酒攻赤井秀一
309 与黑暗组织的接触（交涉篇）（柯南
得知组织在雇佣电脑工程师编写一个神秘的系统软件） 310 与黑暗组织的接触（追踪篇）（对板仓的日记进行详细研究，获得情报） 311 与黑暗组织的接触（决死篇）（追踪组织，险些被琴酒发现。灰原哀对赤井秀一
有感觉）
2. 琴酒被赤井秀一击伤
面带伤疤的赤井秀一“复活”，引起了FBI、黑衣组织、柯南、世良真纯等多方势力的注意：茱蒂、世良等人认为是他是真正的赤井;柯南听到“伤疤赤井”出现时大感惊讶;TV 579-581中琴酒因得知“伤疤赤井”出现而怀疑基尔，准备狙击“伤疤赤井”和证实秀一未死时杀死基尔。但最后在贝尔摩德传达的Boss的命令下，琴酒明白伤疤赤井为波本假扮，并下令撤退。
3. 琴酒和赤井秀一对狙是哪一集
基尔和波本被琴酒绑了是剧场版电影《名侦探柯南：纯黑的噩梦》。
影片描绘了柯南、FBI（美国联邦调查局）调查官——赤井秀一、公安警察官——安室透、令柯南身体缩小的罪魁祸首——琴酒所属的黑衣组织四者间的巅峰对决。
该片在日本于2016年4月16日首映。
4. 琴酒对赤井秀一
赤井秀一没有未婚妻，只有过两任女友。一个茱蒂·斯泰琳，一个宫野明美（灰原哀的姐姐）。
茱蒂·斯泰琳：秀一的前女友，同时也是秀一在FBI的同事。两人曾交往过一段时间，后因卧底搜查而与秀一分手。现今仍然对秀一怀有情感。
宫野明美：赤井秀一的前女友兼表妹，原黑衣组织基层成员。秀一为进入组织而接近明美，两人在不知情双方互为表亲的情况下交往。明美很早就看穿了秀一的身份但一直缄口不言。秀一在收网前一天主动摊牌身份，但没有做出承诺。可惜的是，明美因为想要脱离组织且不愿泄露秀一的情况，被琴酒枪杀。
5. 琴酒杀赤井秀一
第一位：波本本名降谷零 ，化名安室透。真实身份为日本公安警察派入黑衣组织的卧底 ，组织代号“波本” 由赤井秀一揭晓其真名和日本公安警察的身份。
第二位：基尔真名本堂瑛海，伊森·本堂的女儿，本堂瑛祐的姐姐。真实身份是CIA派入黑衣组织进行卧底调查的谍报员，组织代号“基尔（Kir）”。曾于一次暗杀行动中遭遇车祸昏迷，受到FBI保护。之后在FBI的协助下重新进入组织继续卧底，并答应向FBI提供组织情报，条件是FBI对弟弟本堂瑛祐进行保护。
第三位：伊森·本堂是本堂瑛海（化名水无怜奈）和本堂瑛祐的亲生父亲，同为CIA的谍报员，后潜入黑衣组织进行卧底调查工作，于四年前为掩护同是黑衣组织卧底女儿基尔的身份自杀身亡。
第四位：黑麦威士忌充满神秘感的FBI搜查官
6. 琴酒被赤井秀一逮捕
琴酒在1300米开外击倒了FBI的成员，可以说琴酒的狙击技术实力出色，仅次于赤井秀一而已，琴酒在执行任务多次击倒了FBI的成员。
7. 琴酒对战赤井秀一
赤井秀一在TV425 《黑色的冲击！黑色组织魔爪伸来的瞬间 》用枪打伤琴酒左脸
8. 琴酒和赤井秀一腐
名侦探柯南赤井秀一和琴酒对狙发生在第463集《黑色冲击 组织魔爪伸来的瞬间》。
剧情中，柯南为了调查门铃恶作剧将窃听器贴在水无怜奈鞋子上但是却突然发现她来自黑衣组织。水无怜奈被窃听的事情被琴酒发现后很快将矛头对准毛利小五郎，而知道这件事的赤井秀一则到了对面的高楼进行狙击，打掉了琴酒的狙击枪并且子弹在琴酒脸上擦伤却没有更多伤势。
9. 琴酒和赤井秀一同人小说
赤井秀一用狙击枪从远处打伤琴酒是在动画463集（海外版）：黑色冲击！组织之手逼近的瞬间（之五）。在水无怜奈被FBI逮到之后，基安蒂用通讯联络琴酒时说有杂音，醒酒就立马意识到车上装了窃听器，于是，他很快就怀疑到毛利小五郎身上，因此他便取消了暗杀计划，带人来到毛利侦探事务所对面的大楼准备枪杀毛利小五郎，所幸的是赤井秀一提前预料到他们的行动，并早一步来到更远的大楼上埋伏，当他们到来时，赤井秀一就用狙击枪攻击，打伤了琴酒让他迫不得已撤退。
10. 琴酒做赤井秀一
第425集，柯南所安装的偷听器却偶然地粘在了水无怜奈的鞋底，而更意想不到的是，柯南通过窃听器得知怜奈实际是黑衣组织成员,代号“Kir”。得知黑衣组织的暗杀行动，柯南顺利破解他们的暗号，阻止了行动，没想到窃听器被发现，琴酒以为窃听器是毛利放的，于是准备暗杀毛利，被赶来的赤井秀一阻止。